生态学报  2016, Vol. 36 Issue (19): 5998-6011

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王洪媛, 盖霞普, 翟丽梅, 刘宏斌
WANG Hongyuan, GAI Xiapu, ZHAI Limei, LIU Hongbin.
生物炭对土壤氮循环的影响研究进展
Effect of biochar on soil nitrogen cycling: a review
生态学报[J]. 2016, 36(19): 5998-6011
Acta Ecologica Sinica[J]. 2016, 36(19): 5998-6011
http://dx.doi.org/10.5846/stxb201412052414

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收稿日期: 2014-12-05
网络出版日期: 2016-01-15
生物炭对土壤氮循环的影响研究进展
王洪媛, 盖霞普, 翟丽梅, 刘宏斌     
中国农业科学院农业资源与农业区划研究所, 农业部面源污染控制重点实验室, 北京 100081
摘要: 在定性资料调研的基础上,基于ISI Web of Science数据库,采用文献计量学方法,针对“生物炭对土壤氮循环的影响”及其分支技术进行文献检索、数据整理、分类以及主题分析,从国际整体研究态势和分支技术主题两个角度探讨了目前国内外生物炭影响土壤氮循环方面的研究进展,并从生物炭对土壤N2O排放、肥料利用率、硝化速率、NH4+/NH3吸附、NO3-吸附以及土壤微生物氮素固持等6个方面的影响进行了详细论述。近年来,生物炭对土壤氮循环的影响研究急剧增温,发文量逐年增加,截止2014年6月,SCI数据库中共检索到2468篇论文。其中,期刊论文2188篇、综述性论文93篇,其它类论文177篇。美国、加拿大、英国等欧美国家在该领域的研究中占有明显优势,而自2010年以来,中国已成为该领域全球第一的年发文大国。发文热点主要集中在生物炭对土壤N2O排放和对氮肥利用率的影响2个方面,占总发文量的73.7%。从6个方面的分支技术主题来看,生物炭的影响作用争议性较大。大部分研究认为,生物炭能够抑制土壤N2O排放、提高氮肥利用率、促进土壤硝化速率、提高土壤对NH4+/NH3和NO3-的固持作用以及土壤微生物氮素固持作用等,但也有研究表明生物炭会促进土壤N2O排放、抑制土壤硝化速率,且不具备NO3-固持能力。这主要与生物炭的类型、老化过程,以及土壤类型及其含水孔隙率等密切相关。总之,探讨了生物炭对土壤氮循环影响的研究动态、热点及主要结论,为深入了解生物炭对土壤理化特性影响的作用机制提供了一定研究思路,为生物炭的农业应用提供了一定借鉴和参考。
关键词: 生物炭     土壤氮循环     文献计量学    
Effect of biochar on soil nitrogen cycling: a review
WANG Hongyuan, GAI Xiapu, ZHAI Limei, LIU Hongbin     
Key Laboratory of Nonpoint Source Pollution Control, Ministry of Agriculture/Institute of Agricultural Resources and Regional Planning, Chinese Academy of Agricultural Sciences, Beijing 100081, China
Abstract: This mini-review paper based on the ISI Web of Science database and employed the literature retrieval metrology in combination with inventory of qualitative data and summarized the effects of biochar on soil nitrogen cycling. Based on the effects of biochar on soil nitrogen cycling and searching of branch topics, data arrangement, paper classification and topics analysis, this paper gave a detailed overview of research progress of biochar effect on soil nitrogen cycling overall international research status as well as in different branch topics both in China and abroad. The main aspects included were:biochar effect on N2O emission, nitrogen use efficiency, nitrification rates, adsorption of soil inorganic nitrogen (ammonium/ammonia and nitrate) and nitrogen retention by microbes. Nowadays, the developments of effects of biochar on soil nitrogen cycling were quickly and the number of published papers were also increased. ISI Web of Science database were used as a basis to retrieve the Scientific Citation Indexed (SCI) papers and a total of 2468 SCI articles were published until June 2014, including articles (2188), review papers (93) and others (177). The European and America countries such as America, Canada and Britain occupied the obvious advantages in this researching field and China has become the first country to published papers in this field since 2010. Meanwhile, the papers mainly focused on effects of biochar on soil N2O emission and nitrogen use efficiency, accounting for 73.7% of the total number. From the perspective of the above six branches, it is controversial about the effects of biochar on them. Most of the reports indicated that biochar could inhibit soil N2O emission, and improve the nitrogen use efficiency, the soil nitrification rate, the retention of NH4+/NH3/NO3- and soil nitrogen assimilation by microbes. However, some contrary studies suggested that biochar could increase soil N2O emission, inhibit soil nitrification rate and have no ability to adsorb NO3-. Biochar type, biochar aging, soil type and soil water porosity were the main factors affecting the influence of biochar on soil nitrogen cycling. This paper discussed the dynamic and hot pots together with some main conclusions of biochar affecting soil nitrogen cycling comprehensively. It sheds lights on a better understanding of mechanisms of biochar effects on soil physiochemical properties. Moreover, it provides some certain references to agriculture application for biochar.
Key words: biochar     soil nitrogen cycling     literature retrieval metrology    

科学界对生物炭的研究源于南美亚马逊盆地黑土(Terra Preta)的发现[1]。生物炭是指在无氧或少氧条件下各种生物质(木材、草、玉米秆、麦秆、种壳、粪便、树叶等)经过高温处理,部分生物质转化为油和气后产生的一类富碳产物[2]。生物炭含碳量丰富,具有高度的物理稳定性、生物化学抗分解性[2-3]以及具有较大的比表面积、多孔结构[4]等优良特性,不但有利于农田土壤固持养分,提高养分利用率[5-6],而且储存于土壤,能大幅度提升土壤碳库,是碳封存的一个重要手段[7-9]。另外,有研究指出生物炭能够减少N2O和CH4等温室气体的排放[10],Wolf等[11]认为,全面应用生物炭能够削减12%的人为产生温室气体(CO2、CH4、N2O)。

陆地生态系统中,大气中的氮通过生物同化作用或物理、化学作用进入土壤,转化为土壤和水体的生物有效氮-铵态氮(NH4+-N)和硝态氮(NO3--N),然后土壤和水体中的生物有效氮又回归到大气中,这种氮素的形态变化和运移过程构成了土壤氮循环(图 1)[12]。对农田生态系统氮循环过程来讲,土壤N2O排放、氮肥利用、硝化反应、NH4+/NH3的吸附、NO3-的吸附以及微生物的氮素固持等6个主要过程一直是农业生产、农业面源污染防治、温室气体排放等领域关注的重点。生物炭对农田生态系统氮循环过程的影响作用机制已成为国内外学者关注的焦点,并在这6个方面已开展了大量研究。近年来,关于生物炭对土壤氮循环影响的研究发展迅速,发文量逐年增加,但由于涉及内容复杂、分类不清,目前尚无针对生物炭对土壤氮循环影响的发展态势的系统总结分析。基于科技文献事实的文献计量学能从多方面、多角度揭示学科研究现状与热点问题,评价研究机构科研实力,有助于科研工作者把握学科整体布局、发展方向和学科优势[13]。虽然这一方法可能并未涵盖最新的文章,但只要科学合理的设置主题词,计量分析结果对后人了解前人研究成果、总结研究经验、开拓研究方向仍有非常重要的借鉴意义[14]

图 1 土壤氮循环示意图[12] Fig. 1 The diagram of soil nitrogen cycling[12]

因此,本文基于ISI Web of Science数据库,采用文献计量学方法,针对“生物炭对土壤氮循环影响”及其分支技术进行文献检索、数据整理、分类以及主题分析,并对检索出的文献进行两个层面的分析:一是整体态势分析,主要是对该领域全部年数据进行轮廓性的年代、国家、机构和期刊分布分析;二是具体分支技术分析,详细介绍分支技术的研究发展现状及趋势。

1 整体态势分析

以ISI Web of Science数据库中全部期刊为检索对象,检索时间截止到2014年6月,检索关键词为“biochar/charcoal/blackchar/black carbon” and “nitrogen cycling/nitrogen-cycling”,共检索到2468篇论文。其中,期刊论文(Article)2188篇、综述性论文(Review)93篇,其它类论文177篇。对检索出的文献数据采用美国汤森路透公司文献分析工具Thomson data analyzer(简称TDA)和Excel 2010进行分析。

1.1 年代分布

图 2可以看出,20世纪初就有关于生物炭对土壤氮循环影响的研究报道,发文量呈持续增长的发展态势,但前期发展缓慢,年发文量均在10篇以下;进入20世纪90年代后,相关研究发文量增长迅速,年增长率平均在15%左右,2013年年发文量突破260篇。可见,随着全球气候变化加剧,粮食及生态环境安全更加严重,尤其是目前严峻的氮肥资源紧缺及水体富营养化的形势,越来越多的专家开始关注生物炭对土壤氮循环过程的影响作用[15-17]

图 2 生物炭对土壤氮循环的影响主题SCI论文年代分布 Fig. 2 The time distribution of SCI papers about the effect of biochar on the soil nitrogen cycling
1.2 国家(或地区)分布

全球共有100多个国家/地区开展了生物炭对土壤氮循环影响的研究,其中前20位的国家排名见图 3。发文量名列前10位的国家分别是美国、中国、加拿大、英国、德国、日本、新西兰、荷兰、丹麦和印度,占发文总量的85.2%。尤其,美国在该主题的研究中占有绝对优势,其发文量占全部论文的19.6%;中国在该领域的发文量排名第2,发文量占总量的13.4%。

图 3 生物炭对土壤氮循环的影响主题SCI论文国家/地区分布 Fig. 3 The country/region distribution of SCI papers about the effect of biochar on the soil nitrogen cycling

从研究区域上看,欧洲在生物炭对土壤氮循环影响的研究中占有明显的优势,整体实力雄厚,排名进入前20位的欧洲国家有英国、德国、荷兰、丹麦、法国、瑞典、意大利、比利时和奥地利,发文量占总量的39.7%;北美洲次之,美国和加拿大的发文量占总量的28.4%;东亚的中国和日本,发文量占总量的21.2%。

图 4中可以看出,发文量前4位国家中,美国最早在生物炭对土壤氮循环的影响方面开展相关研究,可追溯到1917年,其年发文量处于全球领先地位,并持续到2010年。进入20世纪90年代后,加拿大和英国相继进入该研究领域,年发文量呈波动上升的态势。在全球良好的科研环境条件下,虽然中国起步较晚,但起点较高、发展势头强劲,近年来,中国的年发文量已超过美国,成为全球第一的年发文大国。

图 4 生物炭对土壤氮循环的影响主题SCI论文前4位国家年代分布 Fig. 4 The time distribution of the former four countries of SCI papers about the effect of biochar on the soil nitrogen cycling
1.3 研究机构分布

全球有1500多家研究机构活跃在生物炭对土壤氮循环影响的研究领域。在前20位研究机构中(表 1),中国和美国各4家,加拿大和新西兰各3家,丹麦、日本和英国各2家,荷兰、法国、瑞典和德国各有1家。排名前5位的研究机构依次是中国科学院、加拿大农业与农产食品部(Agriculture and Agri-Food Canada,AAFC)、美国农业部农业研究服务署(USDA,ARS)、新西兰林肯大学(Lincoln University,LC)和荷兰瓦赫宁根大学及研究中心(Wageningen University and Research Center,UWRC)。其中,中国科学院的发文量最多,达158篇,远远领先于其他研究机构,为该研究领域的第一研究梯队;加拿大农业与农产食品部与美国农业部农业研究服务署的发文量相当,分别为119篇和118篇,形成了该研究领域的第二研究梯队。进入排名前20位的中国研究机构还有南京农业大学、中国农业科学院和中国农业大学,分别排在第10、13位和第15位。另外,浙江大学以17篇的发文量排在全球第35位。

表 1 生物炭对土壤氮循环的影响主题SCI论文研究机构分布 Table 1 The research institutions distribution of SCI papers about the effect of biochar on the soil nitrogen cycling
国际排名 International rankings国内排名 Rankings in China研究机构名称 Research institution names发文量/篇 Number of published papers/piece国家/地区 Country/ region占总发文量的比例/% The proportion of the total published papers
11中国科学院158中国6.4
2加拿大农业与农产食品部119加拿大4.8
3美国农业部农业研究服务署118美国4.8
4林肯大学76新西兰3.1
5瓦赫宁根大学及研究中心53荷兰2.1
6奥胡斯大学44丹麦1.8
7法国农业科学研究院43法国1.7
8瑞典农业科技大学41瑞典1.7
9国家农业环境研究所34日本1.4
102南京农业大学33中国1.3
10加州大学戴维斯分校33美国1.3
12土地环境保护研究所31新西兰1.3
133中国农业科学院30中国1.2
14新西兰AgResearch研究所29新西兰1.2
154中国农业大学28中国1.1
16丹麦农业科技研究所25丹麦1.0
16阿尔伯塔大学25加拿大1.0
18俄亥俄州立大学24美国1.0
18洛桑实验站24英国1.0
18基辅大学24加拿大1.0
18霍恩海姆大学24德国1.0
19康奈尔大学23美国0.9
19草地植被与环境研究所23英国0.9
20北海道大学22日本0.9
355浙江大学17中国0.7

分析国际前5位研究机构历年发文情况(图 5),20世纪90年代初期各研究机构在生物炭对土壤氮循环影响方面的研究均处于起步阶段;90年代中后期,各机构的发文量开始增长。由图 5可以看出,加拿大农业与农产食品部(AAFC)最早开展相关研究,其次为美国农业部农业研究服务署(ARS),中国科学院(CAS)在90年代末期开展了相关研究,近年来发展迅速。

图 5 生物炭对土壤氮循环的影响主题SCI论文前5位机构年代分布 Fig. 5 The research institutions distribution of the former five countries of SCI papers about the effect of biochar on the soil nitrogen cycling

国内排名相对靠前的前5位研究机构分别是中国科学院、南京农业大学、中国农业科学院、中国农业大学和浙江大学。由图 6的机构-年发文量情况可以看出,中国科学院和中国农业科学院最早开展相关研究。另外,中国科学院和南京农业大学的年发文量呈现连续性的特征,而其余研究机构的相关研究时断时续。

图 6 生物炭对土壤氮循环的影响主题SCI论文前5位中国机构-年代分布 Fig. 6 The research institutions distribution of the former five countries of SCI papers about the effect of biochar on the soil nitrogen cycling in China
1.4 期刊分布

该主题发表的论文涉及期刊近500种,发文量前20位期刊情况见表 2。其中,发文量最多的前5种期刊分别是:SOIL BIOLOGY & BIOCHEMISTRY(127篇)、AGRICULTURE ECOSYSTEMS & ENVIRONMENT(124篇)、NUTRIENT CYCLING IN AGROECOSYSTEMS(105篇)、JOURNAL OF ENVIRONMENTAL QUALITY(99篇)和PLANT AND SOIL(88篇)。该5种期刊的平均影响因子为2.985(2015年),其中,SOIL BIOLOGY & BIOCHEMISTRY和AGRICULTURE ECOSYSTEMS & ENVIRONMENT两种期刊2015年影响因子均在3.2以上。

表 2 生物炭对土壤氮循环的影响主题SCI论文期刊分布 Table 2 The journal distribution of SCI papers about the effect of biochar on the soil nitrogen cycling
排序 Number 期刊名称 Name of journals 发文量/篇 Number of published papers/piece占总发文量的比例 The proportion of the total published papers
1SOIL BIOLOGY & BIOCHEMISTRY1275.1%
2AGRICULTURE ECOSYSTEMS & ENVIRONMENT1245.0%
3NUTRIENT CYCLING IN AGROECOSYSTEMS1054.3%
4JOURNAL OF ENVIRONMENTAL QUALITY994.0%
5PLANT AND SOIL883.6%
6BIOLOGY AND FERTILITY OF SOILS863.5%
7SOIL SCIENCE SOCIETY OF AMERICA JOURNAL612.5%
8COMMUNICATIONS IN SOIL SCIENCE AND PLANT ANALYSIS582.4%
9SOIL SCIENCE AND PLANT NUTRITION502.0%
10CANADIAN JOURNAL OF SOIL SCIENCE461.9%
11BIORESOURCE TECHNOLOGY441.8%
12SOIL USE AND MANAGEMENT411.7%
13AGRONOMY JOURNAL371.5%
14ATMOSPHERIC ENVIRONMENT351.4%
15APPLIED SOIL ECOLOGY271.1%
15SCIENCE OF THE TOTAL ENVIRONMENT271.1%
17AUSTRALIAN JOURNAL OF SOIL RESEARCH251.0%
18FIELD CROPS RESEARCH230.9%
19GEODERMA200.8%
20CHEMOSPHERE190.8%
20SOIL & TILLAGE RESEARCH190.8%

综上所述,自20世纪90年代后,国际上越来越多的专家开始关注生物炭对土壤氮素迁移转化过程的影响作用,有1500多家研究机构活跃在生物炭对土壤氮循环影响作用研究领域。美国、加拿大、英国等欧美国家在该领域的研究中占有明显的优势,而自2010年以来,中国已成为该领域全球第一的年发文大国。

2 分支技术分析

生物炭对土壤氮循环的影响体现在对土壤N2O排放、氮肥利用率、硝化速率、NH4+/NH3的吸附、NO3-的吸附以及微生物氮素固持能力的影响等6类分支技术方面,下面从发文量情况和研究进展2个角度进行详细介绍。

2.1 论文发表情况

图 7可以看出,生物炭对土壤N2O排放的影响方面发文量最多,为1237篇,占总发文量的50.1%;其次是生物炭对土壤氮肥利用率的影响主题,发文量为582篇,占总发文量的23.6%;生物炭对土壤硝化速率的影响主题的发文量为280篇,排在第3位;其余3类分支技术的发文量相对较少,在150篇以下。

图 7 生物炭对土壤氮循环的影响主题分支技术SCI论文量 Fig. 7 The number of SCI papers of the branch technology about the effect of biochar on the soil nitrogen cycling

生物炭对土壤氮循环影响的6类主题分支技术的发文量随时间的变化情况如图 8所示。其中,最早出现生物炭对NH4+/NH3的吸附作用相关研究,可追溯到1917年;生物炭对土壤N2O排放、土壤微生物氮素固持作用以及NO3-的吸附作用的影响主题论文最早纷纷发表于20世纪70年代,其余2类主题的研究论文在随后的80年代见诸报道。总的来说,各分支技术主题的年发文量均呈持续上升的态势。从历年的发文量看,最活跃的为生物炭对土壤N2O排放的影响主题,尤其在2009年以来的发展尤为快速。

图 8 生物炭对土壤氮循环的影响主题分支技术SCI论文年代分布 Fig. 8 The time distribution of SCI papers of the branch technology about the effect of biochar on the soil nitrogen cycling
2.2 研究进展 2.2.1 生物炭对土壤N2O排放的影响

N2O作为产生温室效应的主要组成气体之一,可导致臭氧层破坏。目前,生物炭对土壤N2O排放影响的研究结果争议性很大,有研究表明,添加生物炭能够减少土壤N2O的排放,而也有研究认为,生物炭对土壤N2O排放无影响,甚至促进N2O排放(表 3)。

表 3 生物炭对土壤N2O排放的影响 Table 3 Effects of biochar on soil N2O emission
土壤类型 Soil type生物炭对土壤N2O排放的影响 Biochar′s effects参考文献 Reference
水稻土61年后,添加生物炭土壤N2O排放总量下降21%—51%[18]
大豆、牧草土壤添加生物炭大豆、牧草土壤N2O排放量分别减少50%和80%[19]
14种农田土壤N2O排放减少10%—90%[20]
草场土壤在添加牛尿的条件下,初始30d,生物炭促进N2O挥发;53d,N2O总累计排放量与对照无显著差异[16]
砂质粘壤土2a田间试验表明,N2O年累计排放量显著高于对照[21]

生物炭减少N2O排放的作用机制一般认为是生物炭增加了土壤pH,促使反硝化过程中N2O:N2向着有利于产生N2的方向变化[20],也有研究认为是增加了土壤通气性和土壤碳的稳定性[18, 22]。Yanai等[22]认为,生物炭对N2O的排放受控于土壤的初始含水孔隙率,含水孔隙率较低的条件下(73%),生物炭能够增强土壤的通气性,降低土壤中的反硝化反应,进而减少N2O的排放;当含水孔隙率增加到83%,生物炭无法通过促进土壤通气性降低土壤反硝化速率,反而会促进N2O的产生。总之,生物炭能够显著影响土壤N2O的排放,而这种影响与生物炭的类型、老化过程以及土壤类型及其含水孔隙率等密切相关[15]

2.2.2 生物炭对氮肥利用率的影响

随着人们对生物炭认识和研究的不断深入,生物炭在农业生产上的应用也逐渐受到重视(表 4)。生物炭提高氮肥利用率[23-24],促进作物增产的作用已得到大量试验证明[25, 17]。然而也有研究表明添加生物炭对作物氮肥利用率没有提高,甚至发生抑制作用[28, 31-32]

表 4 生物炭对氮肥利用率的影响 Table 4 Effects of biochar on soil nitrogen use efficiency
生物炭类型 Biochar type试验类型 Experiment type生物炭对土壤硝化速率的影响 Biochar′s effects参考文献 References
木炭田间试验-高粱(Sorghum sp.)提高氮肥利用率60.8%[26]
畜禽粪便生物炭盆栽试验-萝卜(Raphanus sativa L.)提高氮肥利用率,产量增加42%—96%[27]
纸厂废弃物生物炭 (pH9.4 或8.2) 盆栽试验- Ferrosol土壤(pH4.2) 和Calcarosol土壤(pH7.7) 提高了Ferrosol土壤中的氮肥利用率;对Calcarosol土壤无显著影响[28]
生物炭盆栽试验-玉米提高氮肥利用率,玉米生物量显著高于对照[29]
生物炭温室盆栽试验-温带淋溶土-玉米0.2%生物炭提高玉米吸氮量15%;7%生物炭降低玉米吸氮量16%[30]
生物炭4a田间试验-哥伦比亚热带氧化土-玉米第1年玉米产量没有显著变化,随后3a玉米产量显著增加28%—140%[31]
花生壳生物炭21田间试验- Ultisols土-玉米降低氮肥利用率,玉米产量降低[32]

生物炭提高作物氮肥利用率的作用机理众说纷纭,主要包括生物炭改善了土壤结构,提高了土壤pH值、阳离子交换能力[26]和可利用磷含量[27, 33],以及减缓了土壤的铝毒作用等[29-30]。也有研究表明,氮肥在土壤中会发生微生物的固持作用或者被生物炭表面的有机物质吸附[26, 33],反而降低了作物的吸氮量。总体而言,尽管生物炭对不同土壤类型、不同作物的氮肥利用率存在差异,但其对土壤肥力的长效作用已经得到普遍认可。

2.2.3 生物炭对土壤硝化速率的影响

生物炭对土壤硝化速率的影响作用结论不一,有研究认为生物炭能够促进土壤硝化速率,而也有研究认为,生物炭会抑制土壤硝化速率,且这种抑制作用受作用时间以及土壤类型等的影响很大(表 5)。

表 5 生物炭对土壤硝化速率的影响 Table 5 Effects of biochar on soil nitrification rates
生物炭类型 Biochar type试验类型 Experiment type生物炭对土壤硝化速率的影响 Biochar′s effects参考文献 References
木炭田间试验促进森林土壤硝化速率[34-35]
棉花杆生物炭室内培养试验提高沿海碱性土土壤硝化速率[36]
玉米秸秆生物炭田间和室内培养试验提高农田土壤硝化速率(10%—69%)[37]
生物炭室内培养试验前30d抑制土壤硝化速率;50d后抑制作用逐渐减弱[16]
木炭室内培养试验促进森林土壤硝化速率;对草地土壤硝化速率无显著影响[38]
小麦秸秆生物炭室内培养试验对农田土壤硝化速率影响不显著[39]

关于生物炭提高土壤硝化速率的作用机制解释很多,有研究认为,生物炭能够吸附土壤中大量溶解态苯酚和萜烯等抑制硝化反应的化合物[34, 40];也有研究认为,生物炭能够抑制土壤中影响硝化细菌群落结构多样性的因子[38],促进土壤中氨氧化细菌的丰富度和活性等[36],进而提高土壤硝化速率。生物炭中含有的对微生物具有毒性作用的化合物(如多环芳烃类)是抑制土壤硝化速率的主要作用机制,但随着生物炭老化过程的延长,能够减弱这种抑制作用[16]。由此可见,生物炭可通过改变土壤微生物活性以及生物炭自身老化等途径影响土壤硝化速率,进而影响土壤供氮水平。

2.2.4 生物炭对NH4+/NH3吸附的影响

生物炭对NH4+/NH3有很强的吸附作用,作用强度主要受制备原料及生物炭制备过程中热解温度的影响(表 6)。

表 6 生物炭对NH4+/NH3吸附的影响 Table 6 Effects of biochar on the adsorption of NH4+/NH3
生物炭类型 Biochar type炭化温度/℃ Experiment type生物炭对NH4+/NH3吸附的影响 Biochar′s effects参考文献 References
竹炭600对浓度为78 mg/L的NH4+溶液的吸附能力为0.852 mg/g,70d可减少NH4+-N损失15.2%[41]
蔗渣、花生壳、竹子、巴西加州州桂生物炭300/600对浓度为10 mL/L的NH4+溶液吸附能力为0.05—0.79 mg/g[42]
小麦秸秆、玉米秸秆、花生壳生物炭400—700对浓度为100 mg/L的NH4+溶液的吸附能力分别为0.9—1.3、2.4—3.6 、0.8—2.3 mg/g[43]
生物炭1%、3%和5%生物炭能够分别减少土柱中NH4+-N淋失量22%、39%和47%[44]
桉树木屑生物炭1%生物炭能够减少土柱中NH4+-N淋溶量15.8%[45]
日本柳杉(Cryptomeria Japonica)生物炭5008小时内对浓度为100 mg/L的NH3去除率可达100%;24小时对浓度为150 mg/L 的NH3去除率达80%以上[46]
棕榈油生物炭500对浓度为7 mg/L的NH3吸附量为4.0 mg/g[47]

生物炭对NH4+的吸附能力主要与其制备温度和溶液pH密切相关,较低的制备温度和较高的pH值能够提高生物炭吸附NH4+的能力[43, 48]。这主要是由于热解温度和pH值会影响生物炭的阳离子交换能力(CEC),而生物炭的CEC直接决定了其对NH4+的吸附能力[43, 49-51]。生物炭的CEC主要来自生物炭的氧化作用和表面有机质的吸附作用。Cheng等[49]在30℃和70℃条件下开展了生物炭的生物和非生物短期培养试验(4个月),结果表明70℃更有利于CEC的增加(53%—538%),其主要原因来自于羧基官能团的形成。酸性官能团含量是决定生物炭吸附NH3的主要因素[47, 52-53]。Asada等[52-53]研究发现较低热解温度制备的生物炭具有更强的NH3吸附能力,并通过电子自旋共振光谱实验证实,较高的热解温度会降低生物炭中酸性官能团的数量,进而降低NH3吸附能力。稀硫酸处理和臭氧处理能够通过去除酸性官能团上负载的非NH3离子,为NH3提供更多的吸附位点,而大大增加生物炭对NH3的吸附能力[47, 52]。总之,在大多数研究中,生物炭对NH4+/NH3的影响均表现为正效应,虽然吸附能力受生物炭制备原料、热解温度、制备工艺以及土壤类型的影响很大,但大量研究结果已经证明,生物炭对NH4+/NH3的固定作用已是不争的事实,在农业实践过程中,只要应用适当,其正向效应是完全可以利用的。

2.2.5 生物炭对NO3-吸附的影响

生物炭对溶液中NO3-的吸附与热解温度密切相关,Clough等[16]在总结了各类温度生物炭吸附NO3-能力的基础上,提出600℃是生物炭发生NO3-吸附的基本热解温度,而当热解温度高于700℃时,生物炭才具有显著的NO3-吸附能力。而生物炭对土壤中NO3-的影响研究表明,生物炭能够有效减少土壤中NO3-的流失,提高土壤对氮素的固持能力和作物的氮肥利用率[55-57](表 7)。

表 7 生物炭对NO3-吸附的影响 Table 7 Effects of biochar on the adsorption of NO3-
生物炭类型 Biochar type炭化温度/℃ Pyrolysis temperature生物炭对溶液中NO3-的吸附 Biochar′s effects参考文献 References
甘蔗渣生物炭800对20 mg/L NO3-溶液中吸附能力为0.44 mg/g[58]
400—600,>700不具备吸附NO3-的能力
竹炭900对10 mg/L NO3-溶液中吸附能力为89.46 mg/g [59]
竹炭对NO3-的最佳吸附能力为1.95 mg/g[60]
蔗渣、花生壳、竹子、巴西加州州桂生物炭600对34.4 mg/L NO3-溶液中吸附能力为0.02—0.64 mg/g [42]
桉树生物炭600对2.5—5 mg/L NO3-溶液中吸附能力为0.02—0.04 mg/g;对50 mg/L NO3-溶液中吸附能力为0.19 mg/g[57]
玉米秸秆生物炭5001%、2%和4%生物炭能够分别减少土柱中NO3--N累计淋失量28%、49%、58%[61]
花生壳、巴西加州州桂生物炭6002%生物炭对土柱中NO3-(34.4 mg/L)的淋溶削减量达34%[42]
桉树生物炭60021d,1%生物炭对砂质农田土NO3-的累计淋溶削减量达25%[57]

生物炭吸附NO3-能力受热解温度影响显著的主要原因是由于随着热解温度的升高,生物炭中官能团发生转变,由基本官能团转化为酸性官能团,进而影响生物炭表面电荷,为NO3-的吸附提供丰富的阴离子交换位点[15, 62],特别是一些未被氧化或者老化的生物炭受热解温度的影响较大[63],而与生物炭的比表面积和孔容没有显著相关性[58]。也有研究认为,随着生物炭pH(pH 3—7) 的降低,生物炭表面正电荷增加能够促进NO3-的吸附[64]。Ohe等[60]开展的竹炭对NO3 -的吸附试验也证明,pH 2.4的平衡酸度下生物炭对NO3-达到最佳吸附效果。

2.2.6 生物炭对土壤微生物氮素固持作用的影响

目前生物炭对土壤微生物氮素固持作用的影响结论争议性较大。生物炭促进土壤微生物氮素固持作用的机制主要有较低热解温度制备的生物炭中含有一定量的易降解碳组分,这部分易降解碳施入农田后易被土壤微生物所利用,进而在短期内实现土壤氮的固定[65-67]。也有研究认为生物炭能够通过增加细菌生物量促进氮的固定[68]。而Zackrisson等[69]将其归因于热解产生的生物炭具有较大孔结构和表面特征,能够吸附大量多酚化合物,土壤微生物将多酚化合物作为碳源,增加了对氮的需求,从而促进氮的固定。酸性哥伦比亚大草原氧化土施用木炭(20 t/hm2)的研究表明,木炭可显著增加土壤中的NH4+、NO3-含量以及土体中的氮素淋失,主要是由于生物炭含有的易降解碳很少,单独添加生物炭对土壤微生物活性的影响较小,没有显著的微生物固氮作用[70-71],从而造成土壤氮素损失[72]

综上所述,生物炭对土壤氮循环的影响,既决定于生物炭自身的性质,也决定于特定土壤的理化性质和作物生物学属性等诸多方面,复杂的交互作用及其过程也会使试验结果不尽一致。因此,生物炭应用于农业生产,应该因地、因作物、因具体条件而异。

3 展望

随着科学界对农业面源污染领域的重视,生物炭在土壤氮循环过程中的作用机制受到越来越多的关注,然而,目前已有的相互矛盾的研究结果,充分表明了目前关于生物炭对土壤氮循环影响了解的知识是极为有限的,还存在许多的不确定性和未解决问题,已有的科学结论和问题需要更进一步的研究来验证和丰富,针对“生物炭对土壤氮循环影响”6个分支主题,作者做了以下几点展望:

(1) 生物炭具有固碳、减缓全球气候变化和降低温室气体排放等作用,将生物炭对碳氮循环的影响有机结合起来,将为农业发展及环境保护的和谐发展提供可借鉴意义。

(2) 已有的短、中期试验结果表明施用生物炭能够提高作物肥料利用率,但目前仍缺少长期定位试验的结论,需要大量的长期监测试验。

(3) 不同的研究者关于“生物炭对土壤硝化速率的影响作用研究”得到的结论不同,缺少关键作用机制的研究。如,生物炭对土壤氮相关功能微生物的主要作用机制是什么,生物炭如何影响其硝化和反硝化反应等关键问题仍没有答案。

(4) 进一步在大气-土壤-植物生态系统中开展土壤氮素的定性和定量研究,为明确生物炭对土壤微生物氮素固持作用机制提供有力手段。

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